Stéphane Bern raconte l'histoire de Pauline Borghèse, la sœur préférée de Napoléon, de son enfance dans le maquis corse aux hôtels particuliers de Paris. Mais c'est surtout en Italie qu'elle s'épanouit, où son deuxième mariage avec le prince Borghèse, héritier de l'une des plus riches et influentes familles d'Europe, lui offre une vie des plus délicieuses sous les ors et les plafonds peints des palais romains. Stéphane Bern invite les téléspectateurs à la découverte de palais italiens. Il ouvre en particulier les portes de l'impressionnante galerie Borghèse, l'une des plus belles villas de style Renaissance de la cité romaine, qui abrite une collection d'œuvres d'art vertigineuse, composée de plus de 800 tableaux et d'une centaine de sculptures.
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