Le docteur Marie-Thérèse Thevenot, experte en toxicologie et directrice adjointe du laboratoire de police scientifique de Lyon, livre à Dominique Rizet les secrets de sa spécialité. Elle détaille l'utilisation d'un chromatographe ou d'un spectromètre de masse et revient sur quatre affaires dans lesquelles la toxicologie a joué un rôle central : la mort de Geneviève et André Gournier, en 1999, tués par un très puissant anesthésiant ; le décès de Pascal Vito, dû à une surdose d'Equanil ; l'affaire de la Josacine empoisonnée et, enfin, l'affaire Sylvie Reviriego, qui a admis avoir tué et démembré son amie Françoise.