Catherine Solano, sexologue, Pascal de Sutter, docteur en psychologie, et Jean-Luc Beaumont, docteur en psychologie, sont les trois experts choisis pour former les couples de cette deuxième saison de «Mariés au premier regard». Ils ont analysé des profils et réalisé des tests scientifiquement reconnus sur des hommes et femmes célibataires de 25 à 50 ans afin de former des couples qui ont, selon les résultats de leurs études, tout pour vivre une relation durable. Sur la foi de ces tests, chacun prend l'engagement ultime : le mariage. C'est devant le maire et leurs familles réunies qu'ils se rencontrent pour la première fois. Un choix s'offre alors à eux : oui ou non. S'ils se disent oui, les nouveaux mariés partent en voyage de noces.